目前钽铁、铌铁精矿中五氧化二钽、五氧化二铌的测定采用重量法,二氧化钛的测定采用双安替吡啉甲烷分光光度法或电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES);这些测定方法操作流程较长,且不能一次制样同时测定,不能够完全满足检测效率的要求。本文建立了熔融制样-波长色散X射线荧光光谱法(WDXRF)测定钽铁、铌铁精矿中五氧化二钽、五氧化二铌、二氧化钛的测定方法。通过实验对仪器工作参数进行了优化;对熔融温度和时间进行了考察,确定了熔融温度1 100℃、熔融时间10 min的最佳条件,此时熔体流动性好,试料片均匀,无不熔物;另外,比较了用内标校正与直接测定对校准曲线线性相关系数的影响,结果显示五氧化二钽用二氧化铪校正后校准曲线线性相关系数得到明显改善,五氧化二铌和二氧化钛使用内标和直接测定两者校准曲线线性相关系数无明显差别。按照实验方法测定3个钽铁、铌铁精矿样品中五氧化二钽、五氧化二铌、二氧化钛,结果的相对标准偏差(RSD,n=9)小于3%;分别采用本法和化学湿法分别对钽铁、铌铁精矿样品中各组分进行测定,结果无明显差异。