云南某白钨浮选尾矿中萤石与方解石含量均较高,其中CaF₂和CaCO₃含量分别为30.98%和30.17%,属于典型的难选高碳酸钙型萤石二次资源,因两者均为含钙矿物且表面性质相近,导致萤石回收面临精矿品位与回收率低的问题。矿样粒度分析显示,-0.074 mm粒级含量占83.40%(其中-0.037 mm粒级含量达42.38%),符合浮选粒度要求,但高含量方解石的有效抑制是技术关键。为此,本研究引入新型方解石抑制剂(2#抑制剂),通过系统优化药剂制度(包括捕收剂、pH调整剂、活化剂及抑制剂用量),结合一次粗选和六次精选的开路流程开展试验研究。结果表明,在矿浆pH值为10、碳酸钠用量600 g/t、2#抑制剂用量1 500 g/t、氧化石蜡皂731用量750 g/t的条件下,获得CaF₂品位91.32%、回收率35.64%的萤石精矿;接触角测试与红外光谱分析显示,2#抑制剂通过选择性吸附于方解石表面降低其疏水性(接触角降至32.06°),同时减少对萤石的抑制(萤石接触角保持92.79°),二者接触角差值达60.73°。2#抑制剂与方解石作用后红外光谱测试结果证实,在3 438 cm^-1处的羟基伸缩振动峰强度较弱,表明其能有效削弱捕收剂对方解石的吸附,且1 087.95 cm^-1处的C—O伸缩振动峰进一步证明木质素磺酸盐通过醚键或酚羟基与方解石发生特异性吸附。本研究为高钙型萤石二次资源回收及含钙矿物分离提供了技术示范与理论依据,其药剂制度优化路径对类似难选萤石矿的工业应用具有参考价值。