通过密度泛函理论(DFT/B3LYP)计算,分析辛基羟肟酸(OHA)和油酸(OA)两种捕收剂的结构构型、前线分子轨道、Mulliken电荷布局以及与Ca~(2+)/Ce~(3+)离子之间的结合能,并通过纯矿物浮选对比研究OHA和OA对氟碳铈矿和萤石的浮选性能。量化计算结果表明:OHA阴离子具有最高的键合原子负电荷、最高占据分子轨道(HOMO)能量和最低的EHOMO-LUMO能隙,比OA具有更强的给电子能力和反应活性;OHA、OA与Ca~(2+)/Ce~(3+)离子之间结合能从强到弱顺序为OHA-Ce、OA-Ce、OA-Ca、OHA-Ca,即OHA与Ce~(3+)结合能最大,且对Ca~(2+)/Ce~(3+)两种离子的结合能差异最大。浮选结果表明:OHA对氟碳铈矿浮选的捕收能力和选择性都大于OA的,与量化计算结果规律一致。