基于密度泛函理论采用量子化学(DFT/B3LYP)计算,分析了捕收剂辛基羟肟酸(OHA)、抑制剂硅酸钠(SS)与氟碳铈矿、萤石矿物表面暴露金属离子M(Ce~(3+)、Ca~(2+))水解组分的作用机理,并通过浮选试验进行验证。结果表明:OHA与Ce(OH)_2~+反应生成的Ce(OHA)_3络合物结构稳定性最强,SS与Ca~(2+)反应生成的Ca(SS)_2络合物结构稳定性最弱。硅酸钠SS优先与萤石表面的Ca~(2+)发生反应,OHA优先与氟碳铈矿表面Ce(OH)_2~+发生反应。在氟碳铈矿和萤石浮选体系中,辛基羟肟酸对氟碳铈矿捕收能力强于萤石,硅酸钠对萤石抑制能力强于氟碳铈矿。