通过滴涂法在玻碳电极(GCE)表面修饰一层多孔中空的石墨烯(GN)/Nafion(全氟代磺酸脂,NA)薄膜,然后通过电化学沉积法在GN/NA修饰的GCE表面富集Bi成功制备出铋/石墨烯/NA复合膜修饰玻碳电极(Bi/GN/NA/GCE),将所制备的Bi/GN/NA/GCE采用方波阳极溶出伏安法(SWASV)原位同时检测煤矸石中Cd~(2+)和Pb~(2+)离子,结果表明在优化实验条件下,修饰电极具有较宽的线性工作范围(Cd~(2+)和Pb~(2+)均为0.1~50μg·L~(-1)),良好的检测限(Cd~(2+)为0.08μg·L~(-1),Pb~(2+)为0.03μg·L~(-1)),样品加标回收率(Cd~(2+)为101.7%,Pb~(2+)为102.1%),且重现性好。本工作为煤矸石中重金属的检测提供了一种快速便捷方法。