文章通过hummers法制备了氧化石墨烯(GO),将氧化石墨烯和羧基化多壁碳纳米管(MWCNTs)在水合肼中还原得到石墨烯/碳纳米管复合材料,采用滴涂法制备石墨烯/碳纳米管复合修饰电极(GR/MWCNTs/GCE)。用循环伏安法(CV)和差分脉冲溶出伏安法(DPSV)研究了大黄素在该修饰电极上的电化学行为。结果表明:在pH=5.00的混合磷酸盐(PB)缓冲液中,0~-0.8 V电位范围,以100 mV/s速率扫描,在-0.65 V附近出现明显的还原峰,其峰电流与大黄素的浓度在1×10~(-8)~1×10~(-5)mol/L内具有良好的线性关系,检出限(S/N=3)为1.1×10~(-9)mol/L。该修饰电极制备简便,测定大黄素灵敏、快速、选择性好。测定大黄药材中的大黄素回收率为96.0~103.0%,相对标准偏差(RSD)为1.7~3.5%,为大黄素的痕量分析提供了一种新方法。