采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定转炉石墨球样品中痕量Tl时,其含有的Hg、Pb和稀土元素(Ir、Os、Re等)会以氢化物多原子离子(~1H~(204)Hg~+、~1H~(204)Pb~+)和稀土化合物离子(~(12)C~(193)Ir~+、~(14)N~(191)Ir~+、~(16)O~(189)Os~+、~(18)O~(187)Re~+)形式对~(205)Tl~+的测定产生多原子离子质谱干扰。将样品于750℃灼烧1 h后用10 mL HCl-10 mL HNO_3-5 mL HF-3 mL HClO_4体系溶解样品;在串联四级杆(MS/MS)模式下,设置一级质量过滤器(Q1)的质荷比(m/z)为205,使得~(205)Tl~+与~(12)C~(193)Ir~+、~(14)N~(191)Ir~+、~(16)O~(189)Os~+、~(18)O~(187)Re~+等进入碰撞反应池;同时,在反应池中通入O_2,使~(205)Tl~+和O_2反应生成~(205)Tl~(16)O~+,而干扰离子不与O_2发生反应;将二级质量过滤器(Q2)的m/z设置为221,只有~(205)Tl~(16)O~+通过并进入检测器中,从而消除了质谱干扰。据此,建立了氧气反应模式-电感耦合等离子体串联质谱法(ICP-MS/MS)测定转炉石墨球中痕量Tl的方法。对O_2流量进行了优化,选择O_2流量为0.5 mL/min;考察了基体效应和内标校正的效果,结果表明,基体效应可忽略,选择5μg/L In为内标校正可克服仪器信号漂移对测定的影响。方法线性范围为0.01~1.00μg/L,线性相关系数为0.999 8,检出限为0.000 65μg/g,定量限为0.002 0μg/g。按照实验方法对转炉石墨球样品中Tl进行加标回收试验,回收率在95%~105%之间。采用所建立的方法对转炉石墨球样品中Tl进行测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为1.6%~2.4%,测定值与石墨炉原子吸收光谱法测得结果基本一致。