建立了电感耦合等离子体串联质谱(ICP-MS/MS)测定高纯稀土及稀土氧化物中超痕量Fe的新方法。在MS/MS模式下,采用N_2O为反应气,选择~(56)Fe和~(54)Fe为分析同位素,基于Fe~+与N_2O发生高效氧原子转移反应(Fe~++N_2O→Fe O~++N_2),而干扰离子不与N_2O发生氧原子转移反应,选择Fe~+→Fe O~+为离子对,利用质量转移法消除质谱干扰。通过理论计算与实验验证揭示了八极杆反应池系统(ORS)内Fe~+与N_2O之间的反应机制,优化了ORS偏置电位、N_2O流速和内标离子,采用国家标准参考物质评价方法的准确性和精密度。研究发现,与O_2反应模式和NH_3/He反应模式相比,在N_2O反应模式下,Fe的分析灵敏度更高,背景等效浓度(BEC)更低。在优化的条件下,Fe的检出限(LOD)为131 ng/L,标准参考物质的分析结果与认证值一致,相对标准偏差(RSD)为1.7%~2.7%,验证了所建立的分析方法检出限低、灵敏度高、准确性好、精密度高。本方法适用于高纯稀土及稀土氧化物中超痕量Fe的无干扰快速检测,可为高纯稀土中杂质Fe的质量控制与评价提供技术支撑。