稀土配合物催化的乙烯、环烯烃和1-辛烯三元共聚摘要
环烯烃共聚物通常由乙烯和环烯烃共聚制得,因其具有较好的透明性和水汽阻隔性等特性,已经被用于制造光学器件和医疗容器等。通常,为了保证共聚物具有较高的玻璃化转变温度(Tg),需要提高环烯单体的插入率,但往往会导致材料韧性降低,限制了环烯烃共聚物在某些领域的应用。因而,将长链α-烯烃单体引入研究较为广泛的乙烯/环烯烃二元共聚物中,期望提高材料韧性、从而拓展环烯烃共聚物的应用领域。鉴于稀土催化剂在烯烃聚合领域中优异的催化性能,研究了由官能化的环戊二烯基稀土钪催化剂1-3、有机硼盐[Ph_3C][B(C_6F_5)_4]和三异丁基铝AliBu_3组成的催化体系对乙烯/降冰片烯/1-辛烯、乙烯/双环戊二烯/1-辛烯的三元共聚合能力及相应共聚物的拉伸性能。稀土催化剂对上述三元共聚活性较高,为4.4×10~5~21.4×10~5 g/(mol(Sc)·h·bar);所得共聚物数均相对分子质量(M_n)为3.8×10~4~20.3×10~4;相对分子质量的多分散指数(PDI=1.2~2.4)分布较窄。1-辛烯的引入显著提高了乙烯/降冰片烯/1-辛烯共聚物的韧性,P3样品(M_n 13.7×10~4,降冰片烯37.1%,1-辛烯11.0%)比P1样品(M_n 14.0×10~4,降冰片烯42.6%,1-辛烯6.4%)的断裂伸长率提高约2.0倍(29.9%vs. 9.9%)。
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