提出了以吡咯烷基二硫代氨基甲酸铵(APDC)为螯合剂,乙腈为萃取剂,氯化钠为无机盐的双水相萃取-连续光源石墨炉原子吸收光谱法测定水样中痕量锑的方法。优化的双水相萃取Sb3+的条件如下:螯合反应体系酸度为pH 4,0.5 mL的2 g·L-1APDC储备溶液,1.6 mL的乙腈,1.2 g的氯化钠,反应时间为20 min。在此试验条件下,Sb3+的质量浓度在1.00~20.00 μg·L-1内与对应的吸光度呈线性关系,检出限(3s/k)为0.048 μg·L-1。分别对5.00,10.00 μg·L-1的Sb3+标准溶液测定10次,测定值的相对标准偏差为4.6%和3.3%。按照标准加入法对实际样品进行回收试验,回收率为95.8%~102%。将此方法用于检测自来水、河水、湖水中的痕量锑,显示这些环境样品中含有部分痕量锑。