铀作为重要的核燃料受到了人们的广泛关注,在铀矿的开采、处理及利用过程中涉及与多种无机及有机含氧配体的化学作用,包括配位反应、水解与氧化还原、吸附与离子交换等。环境中的无机酸根及土壤有机质的羧酸根也可与铀形成配合物,从而可能影响其迁移与吸附行为。研究铀酰配合物晶体的结构可以为吸附或迁移模型以及从分子水平探讨吸附机理提供结构参数。本工作中,我们合成了有机配体二(4-羧基-苯甲基)胺(bis(4-carboxy-benzyl)amine),通过水热法,在不同pH的条件下,加入辅助性配体邻菲啰啉,合成了具有不同构型的铀酰配合物,并对其结构进行了解析。化合物1(Fig. 1)的结构单元包含两个铀酰离子、两个有机配体以及一个邻菲罗啉。铀酰离子的赤道平面由来自四个配体的五个羧酸氧原子占据,形成五角双锥构型。相邻的铀酰离子通过两个有机配体连接起来,并延伸形成梯状的一维链结构。其中引入了邻菲啰啉作为模板剂,但并不参与铀酰的配位。在化合物2(Fig. 2)中,我们通过调节反应体系的p H值,使邻菲啰啉参与到铀酰的配位。化合物2的结构单元包括一个铀酰离子、一个有机配体和一个邻菲罗啉。铀酰离子同样呈现五角双锥的配位构型,其赤道平面由邻菲罗啉的两个氮原子以及配体的三个羧基氧原子占据。相邻的铀酰离子由一个有机配体相连并延伸形成Z型链结构。其中,由于亚氨基上的氮原子活性较高,会捕获一个溶剂中的客体分子形成碳氧双键结构。