全固态锂离子电池由于其优异的安全性能、高能量密度、抑制锂枝晶等特性引起了越来越多的关注。以无机磷硫化合物为代表的固态电解质(SSE)体系,如Li₁₀GeP₂S₁₂(LGPS)和Li₆PS₅Cl (硫银锗矿型)等均能实现Li离子的快速传输,达到甚至远超1mS cm^-1的行业标准,表现出与有机液体电解质相媲美的Li离子输运能力[1-3]。尽管如此,全固态电池中的固-固界面的稳定性、兼容性、匹配度等诸多问题直接影响着全固态电池的电化学性能,使得全固态电池的实用化之路充满诸多挑战。具体为:(a)Li|SSE间的固相界面问题;(b)SSE|SSE间的固相界面问题;(c)SSE|正极间的固相界面问题。本文,我们通过理论计算设计一种新型的缓冲层材料,并提出一种新的全电池的组装思路即:Li|Li₆PO₄SCl|Li₆PO₅Cl|Li_0.25MnO₂,这种缓冲层材料具有具备宽的电化学窗口,能够与高电压正极活性材料兼容,消除Li的耗尽层,同时与正极活性物质化学性质稳定,避免副反应的发生。另外,该缓冲层材料也具有较小的晶格适配度,减小层与层间的应力[4]。因此,探寻构造一体化全固态电池的可行性方案,对相关实验的开展具有前瞻性和指导作用。