稀土铁氧簇合物Y8Fe3的合成与结构摘要
铁离子因为其较高的反应活性,在水溶液中极易水解,不容易被稳定下来,而又有实验研究表明,水铁矿和磁铁矿等矿物质的形成过程中,是通过先形成团簇然后团簇再聚集形成晶体的,而非传统的原子与原子直接聚集形成的1,2。因此,通过研究铁离子水解过程中形成的铁氧团簇,有助于研究水铁矿的形成机理。稀土离子具有强的路易斯酸性和动力学不稳定性,具有亲氧性的稀土离子被预测能把铁氧团簇稳定下来。我们利用稀土离子的稳定作用合成得到了一个Y8Fe3结构的化合物。该化合物中,每个Y离子为8配位,每个铁离子为6配位,其中两个Y3FeO4立方体通过共用顶点铁离子连接,Y3FeO4中Y3Fe之间通过μ3-O连接铁离子之间通过1个μ2-O和2个μ4-O共用氧原子桥连,然后再通过2个μ3-O与两个Y3+离子桥连,其中1个Fe3+离子与3个Y3+离子形成一个半封闭的立方体,与1个Y3FeO4通过共用Y原子连接。另外一个Fe3+离子被配体稳定封端,从结构以及对称性上看,具有继续扩展增大形成较高核稀土铁氧簇合物的可能性。
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