针对褐铁矿型镍红土矿现有工艺镍钴提取效率低、铁资源难以综合利用等问题,提出预还原-选择性氯化-水浸提取镍钴的高效清洁新工艺,有效简化后续湿法流程,浸出渣含铁量高、含硫量低,可作为炼铁原料.本文通过热力学分析和选择性氯化实验,研究了氧分压对预还原褐铁矿型镍红土矿选择性氯化过程的影响.结果表明,在HCl-H2O-O2气氛中,通过调节氯化气氛可选择性氯化镍、钴、金属铁及浮氏体,而磁铁矿和赤铁矿不被氯化,并通过氯化亚铁的氧化水解生成赤铁矿可实现铁的抑制;氧气作为氯化亚铁氧化水解的氧化剂,可促进选择性氯化过程的发生,亦会使还原焙砂发生直接氧化而降低有价金属镍钴的氯化率.实验结果与热力学规律吻合,在优化氧分压条件下,可获得镍和钴的氯化率分别为90.01%和89.53%、铁的氯化率仅2.77%的良好选择性效果.