4-膦-吡唑是一种混合型芳香杂环化合物,与金属离子有较强的亲和力,因此具有形成新颖金属有机配合物的能力。前期工作显示,稀土氯化物与4-膦-吡唑可生成低价稀土化合物{[(η²-3,5-tBu₂dp)₄Eu^Ⅱ]K₂}_∞。这涉及金属阳离子和配体分子的氧化-还原过程。在此基础上,作者主要探索研究合成及分离自由基4-膦-吡唑Ho金属有机化合物的方法。同时我们还初步探索非对称4-膦-吡唑钌夹心金属有机化合物的合成路径,并对化合物进行了NMR、IR、单晶结构、元素分析、磁性或顺磁表征。本论文实验研究内容简要如下:1.以稀土金属HoCl₃和4-膦-吡唑配体的钾盐为原料,高温封管反应得到稀土金属Ho(4-膦-吡唑)自由基化合物[η²(N,N)-(3,5-tBu₂dp)₄Ho]^·(1),并成功得到其单晶结构。化合物通过磁性性质、顺磁特性(EPR)、紫外光谱等表征手段证实了其自由基结构。反应机理提示,稀土金属阳离子在与4-膦-吡唑阴离子配位的同时,还发生了金属与4-膦-吡唑配体之间的氧化-还原过程,从而得到该新颖的自由基稀土配合物。2.探索合成了多个4-膦-吡唑不对称配体:甲基-苯基非对称配体[3-Me-5-Phdp](2)、环己基-异丙基非对称配体[3-Cy-5-i Prdp](3)、异丙基-3-甲基噻吩非对称配体{3-i Pr-5-[(3-Me-2-thienyl)]dp}(4)。除此之外还合成了大体积4-三氟甲基苯基配体[1-(4-CF₃-C₆H₄)-3,5-Ph₂dp](5)。随后将不对称4-膦-吡唑配体与[C₅Me₅RuCl]₄反应合成了稳定的甲基-苯基不对称夹心钌化合物[η⁵-3-Me-5-PhdpRuC₅Me₅](6)、环己基-异丙基不对称夹心钌化合物[η⁵-3-Cy-5-i PrdpRuC₅Me₅](7)。