锂离子电池负极材料Li4Ti5O12的改性制备及电化学性能研究

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作者王君君
来源南京航空航天大学
出版年2018
摘要
尖晶石Li4Ti5O12是锂离子电池负极材料中一种常用的候选材料。由于锂离子扩散动力学控制的插入型反应机制,它表现出相对较高的脱/嵌锂电压平台(1.55 V vs.Li+/Li)。Li4Ti5O12在不断充放电过程中,其体积膨胀(0.2%)可忽略不计,有利于锂离子在超长循环寿命中的嵌入和脱出。由此,尖晶石钛酸锂Li4Ti5O12表现出优异的循环稳定性。然而,由于它的电导率(10-13 S·cm-1)低,在大电流密度下,严重的极化现象影响了电极材料的倍率性能。本论文尝试将Li4Ti5O12微纳化,表面包覆,与导电性能优异的材料复合,改善Li4Ti5O12基负极材料的电化学性能。主要研究内容包括:(1)首先以钛基金属有机框架(MOF)为前驱物制备片状形貌的TiO2,进而通过湿化学锂化和煅烧的方法,将锐钛矿型TiO2纳米片转化为具有独特多孔结构的Li4Ti5O12纳米片。多孔Li4Ti5O12纳米片在0.1 A g-1的电流密度下其可逆容量为158 mAh g-1,并且在1.0 V到2.5 V之间以1A g-1的电流密度循环1000次后容量仍保持为122 mAh g-1。(2)以聚偏氟乙烯(PVDF)为碳源,合成纳米片组装的氟掺杂碳包覆Li4Ti5O12纳米花。在0.1 A g-1的电流密度下,F-C-Li4Ti5O12纳米花的放电容量为179 mAh g-1,当电流密度增加到7 A g-1,其放电比容量为120 mAh g-1,远远高于未氟掺杂碳层包覆的Li4Ti5O12纳米花(当电流密度为7 A g-1,其放电比容量为105 mAh g-1),表现出优异的倍率和循环稳定性能。(3)以二维过渡金属化合物MXene作为钛源和导电介质,原位合成一种新型的层状堆叠的Li4Ti5O12-MXene复合材料。Li4Ti5O12和MXene的协同作用大大改善了Li4Ti5O12-MXene复合材料的电化学性能。在10 A g-1的大电流密度下,其放电容量为116 mAh g-1。此外,在5 A g-1的电流密度下循环500次后的放电容量为178 mAh g-1

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