金属掺杂和水热处理钙钛矿型催化剂催化氧化甲烷性能研究

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作者王曼
来源河北科技大学
出版年2018
摘要
甲烷是一种温室气体,其温室效应为CO2的21倍。工业燃气和天然汽车尾气中含有一定浓度甲烷和烷烃化合物,总排放量随然气使用量增加而增加。在众多方法中,催化氧化是经济可行、无二次污染去除甲烷的方法。其中,钙钛矿型催化剂具有特殊的结构和高稳定性,但其活性有待提升。本文以钴酸镧和锰酸镧为研究主体,首先探寻制备过程中工艺参数(前驱体离子浓度,焙烧温度和双络合剂(柠檬酸和乙二胺四乙酸))对催化活性的影响,然后对其进行金属掺杂处理,最后进行水热二次处理。采用XRD、BET、TEM、SEM等表征手段表征其晶体结构、物理吸附性能、孔径结构和微观形貌,使用在线催化装置评价催化剂催化氧化甲烷能力。主要结论如下:前驱体离子浓度1 mol·L-1、焙烧温度800℃制备得到LaCoO3和La MnO3催化活性最佳。双络合剂对低浓度前驱体催化剂的影响较大。金A位Sr和B位掺杂均可以提高La CoO3和La MnO3活性,La0.9Sr0.1CoO3、La0.8Sr0.2MnO3、LaCo0.9Mg0.1O3和LaMn0.7Mg0.3O3在各自的掺杂比例中效果最佳。双位掺杂La CoO3/LaMnO3催化剂,并没有得到明显的提升,甚至抑制La CoO3型催化剂活性。不同种金属氧化物螯合钙钛矿催化剂中,碱土金属Mg对La CoO3影响最大,其次为过渡金属Mn,而过渡金属Co则较小。另外,金属Co和Ce对LaCoO3几乎无影响,但其氧化物Co3O4和Ce11O20具有可观的活性。水热处理La CoO3、La0.9Sr0.1CoO3、La Co0.9Mg0.1O3、LaMnO3和LaMn0.7Mg0.3O3水热处理时长4h、8 h、8 h时、4 h(或8 h)和12 h最佳;而水热处理La0.9Sr0.1MnO3和La0.8Sr0.2Mn0.7Mg0.3O3催化剂,活性几乎无变化。

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