Li3/8Sr7/16-3x/2LaxNb3/4Zr1/4O3固体电解质的制备摘要
目前商业化的锂离子二次电池普遍使用含有有机溶剂的液态电解液,具有一定的腐蚀性,能与电极材料发生副反应,生成CEI膜缩短了电池的寿命。产生的HF等气体腐蚀电池导致安全性能下降。而无机固体电解质锂离子导体不含有机溶剂,在较高温度下能够安全运行,化学与电化学性能稳定,因此其代替易燃、不稳定的有机电解液,可使锂离子电池具有更好的安全性能。 目前,科研工作者热门研究的固体电解质有LISICON、NASICON、石榴石型固体电解质、钙钛矿型/反钙钛矿型固体电解质等。钙钛矿型锂离子固体电解质具有很高的容许度,烧结性能优异,工艺简单易合成,可工业化,是一种有应用前景的固体电解质材料,所以本论文选取钙钛矿型锂离子固体电解质为对象进行研究。 ABO3钙钛矿型锂离子导体的锂离子是通过A位空位来进行传导,因此可以通过增加A位的空位浓度和锂离子浓度来提高锂离子的电导率。本论文以Li3/8Sr7/16Nb3/4Zr1/4O3为基体材料,通过对Sr2+位掺杂La3+元素提高锂离子空位,进而提高锂离子的电导率。论文研究取得如下成果: 1.实验采用高温固相法成功制备了Li3/8Sr7/16-3x/2LaxZr1/4Nb3/4O3(x=0,0.05,0.10,0.15,0.20)固体电解质,探索了烧结温度、烧结时间对材料合成的影响,获得合适的烧结工艺条件。 2.XRD分析得出,Li3/8Sr7/16Nb3/4Zr1/4O3试样的合适烧结温度为1250℃,掺杂量x=0.05,0.10,0.15的适宜烧结温度为1275℃,烧结时间为15小时。 3.通过测量交流阻抗谱及计算分析,得到Li3/8Sr7/16Nb3/4Zr1/4O3材料在17oC~140℃时,电导率为1.00×10-5S˙cm-1~3.03×10-4S˙cm-1,电子电导率为7.2×10-10S˙cm-1,相对密度为93%。 4.掺杂量x=0.05时,在17℃~140℃时,电导率为1.85×10-5S˙cm-1 ~5.00×10-4S˙cm-1,电子电导率为6.8×10-10S˙cm-1;相对密度为93%;x=0.10时电导率为6.67×10-6S˙cm-1~1.54×10-4S˙cm-1,电子电导率为8.3×10-10S˙cm-1,相对密度为91%;x=0.15时,电导率为1.00×10-6S˙cm-1~ 5.00×10-5S˙cm-1,电子电导率为5.73×10-8S˙cm-1,相对密度为81%。 5.研究结果发现,随着温度的升高离子电导率不断增加,随着掺杂量的增加,离子电导率先增大后减小,最佳掺杂量为x=0.05,30℃时,电导率为3.33×10-5S˙cm-1,是掺杂前电导率的2.3倍。
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