油页岩中有机质的表征

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作者冯敏
来源北京化工大学
出版年2015
摘要
油页岩是我国重要的替代能源之一,随着常规能源资源消耗的日益加大,油页岩等非常规能源资源的利用日益受到人们的重视。油页岩主要用于干馏炼油,然而我国油页岩炼油技术非常落后,仍沿用上世纪20-30年代的垂直筒式抚顺干馏炉,产能低、油收率低、油品质重。为了提高页岩油的收率和品质,众多研究者对油页岩中生油组分—一有机质进行了大量研究。我国关于油页岩有机质结构研究起步较晚,并且集中在对抚顺、茂名、桦甸油页岩的研究上,而关于依兰油页岩有机质结构的研究鲜有报道。本文采用FT-IR,13C NMR以及溶剂萃取法对依兰油页岩有机质的结构组成进行了研究,发现依兰油页岩有机质中芳香族化合物含量较高,芳碳率高达49%,主要为三环及三环以下的芳环结构,芳环取代度为0.46,并在其溶剂萃取物中检测到1-4环的芳香化合物;依兰油页岩有机质中脂肪碳含量为45%,主要为亚甲基和次甲基结构,且大部分以芳香结构间桥碳链形式存在,平均碳链长度为5-10个碳原子;同时含有16%的C-O、C-OH官能团以及羰基化合物。由于油页岩形成环境的不同,其成分、结构及颜色呈现不均一性。依兰和桦甸油页岩中均存在两种颜色不同、光泽度和密度等物理性质差异较大的油页岩,一种呈黑色,有沥青光泽,质轻,易破碎,为有机质富集的油页岩;另一种呈现为土灰色,密度大,质地坚硬,为矿物质富集的油页岩。本文对这两种不同富集形态油页岩的组成、结构进行研究,发现相同产地、不同富集形态油页岩结构组成差别较大,而不同产地、相同富集形态油页岩结构组成相近。灰色油页岩的H/C比(>1.35)接近于沥青质,黑色油页岩的H/C比(<0.86)接近于煤,灰色油页岩中挥发分含量(Vdaf)远高于黑色油页岩;依兰和桦甸黑色油页岩有机质碳骨架结构中芳香结构含量较高,其芳碳率分别为57%和58%;而灰色油页岩则含有较多的脂肪结构,其脂碳率分别为63%和62%。且灰色油页岩中脂链长度比黑色油页岩长。

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