黄铜矿在过氧化氢和乙二醇中的浸出机理及电化学研究摘要
黄铜矿是一种重要的铜矿资源储备和生产来源,在常压条件下,黄铜矿难以被有效浸出。本研究探讨了常压浸出条件下,硫酸浓度、浸出温度、过氧化氢浓度、乙二醇浓度等因素对黄铜矿在H2SO4-H2O2-乙二醇溶液中浸出行为的影响;采用电化学测试技术研究黄铜矿在H2SO4-H2O2-乙二醇溶液中浸出的机理;通过改性阴极和不同阳极电解在线生成过氧化氢,探究原位制备过氧化氢浸出黄铜矿的可行性。通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等表征手段探究了黄铜矿在H2SO4-H2O2-乙二醇溶液中的氧化浸出作用机理。H2SO4-H2O2-乙二醇溶液在常压下能够有效浸出黄铜矿,黄铜矿浸出率随着过氧化氢浓度及硫酸浓度的增大而升高;Fe3+的添加能够促进过氧化氢的分解从而降低黄铜矿的浸出率,乙二醇能够有效抑制过氧化氢在浸出溶液中的分解,从而提升黄铜矿的浸出率。过氧化氢的分解速率随着浸出温度、过氧化氢浓度、Fe3+度的增加而升高,增加溶液酸度有利于抑制过氧化氢的分解。抑制黄铜矿浸出的主要原因是浸出液中过氧化氢的消耗,导致浸出溶液氧化性的降低,以及黄铜矿浸出所生成的大量的元素硫包裹,阻碍了浸出液与黄铜矿的接触。动力学研究结果表明,黄铜矿在硫酸-双氧水-乙二醇溶液中的浸出行为偏离化学反应控制,为浸出液在固体产物中的扩散控制或者浸出液在固体产物中的扩散控制与过氧化氢浓度的混合控制,反应表观激活能为23.72 kJ/mol,验证了黄铜矿在H2SO4-H2O2-乙二醇溶液中的浸出受过氧化氢分解及元素硫包裹的影响。研究采用改性石墨毡、多孔钛网阳极、铂、碳板和钛基涂层等材料作为电极在线制备过氧化氢工艺,结果表明不同电极制备过氧化氢效率不同,同时所制备的过氧化氢含量随着溶液pH值的降低而急剧下降。采用自制电解槽中用改性石墨毡和改性氧阴极与不同阳极一起电解制备过氧化氢浸出黄铜矿,被浸出的铜离子会在阴极沉积,从而导致浸出液中铜离子浓度较低。黄铜矿电极在H2SO4-H2O2-乙二醇溶液中存在三个明显的时间常数,等效电路的选取的原则包括选择最少的具有相应物理意义的等效电路模型,因此,本文所选取具有三个时间常数的等效电路模型,分别对应为反应体系中的溶液电阻,黄铜矿电极表面的空间电荷层的电容和电阻,黄铜矿浸出反应的电荷转移及钝化膜的电容和电阻过氧化氢氧分解所对应的电容和电阻。乙二醇和硫酸浓度升高提升了过氧化氢氧分解所对应的阻抗,Fe3+浓度增加、浸出温度升高及过氧化氢浓度的增加降低了过氧化氢氧分解所对应的阻抗,与浸出实验结果一致。
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