TS-1、Ti-MWW分子筛是典型的钛硅分子筛,它们在选择氧化上具有优异的催化性能,适当的后处理可以改善钛物种状态、孔道结构,进而提高催化性能。本论文围绕这两种钛硅分子筛后处理过程中的钛物种变化开展了相应的研究工作,具体如下:(一)利用244 nm激发的紫外拉曼光谱等技术考察了 TS-1分子筛碱处理过程中钛物种的变化。发现相比于单一 TPAOH处理,TPAOH与OCA组合处理的作用机制有较大不同,OCA的添加可以有效抑制锐钛矿TiO2物种的生成,得到只含骨架TiO4物种和非骨架TiO6物种的多级孔TS-1分子筛,其孔结构与OCA的用量密切相关。由于非骨架TiO6物种具有催化氧化活性,TPAOH与OCA组合处理得到的多级孔TS-1分子筛比单一 TPAOH处理得到的样品在正己烯环氧化、环己酮氨肟化上表现出更优异的催化性能。(二)利用多种表征技术深入研究了 Ti-MWW分子筛酸处理过程中钛物种的变化情况。发现含硼Ti-MWW分子筛原粉酸处理时,发生了部分非骨架TiO6物种向骨架TiO4物种的转变,转变的机制为脱硼补钛。该过程在酸处理初期便发生了,但由于酸处理初期形成的骨架TiO4物种状态不好,相应的样品在正己烯环氧化反应中表现出极低的催化性能,随着处理时间的延长,骨架TiO4物种状态逐渐改善,催化性能得到显著提高。