模板法制备多孔过渡金属化合物及其电化学性能研究

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作者李迎
来源天津大学
出版年2019
摘要
过渡金属化合物因其良好的导电性和结构稳定性受到广泛关注,而循环寿命是衡量二次电池实际应用价值的最重要因素之一,但电化学反应过程中的体积膨胀造成的电极粉化问题却极大地破坏了二次电池的循环稳定性,传统的块体电极材料又常常存在着电化学动力学缓慢的问题,基于此,本文结合了纳米材料和多孔结构的特点,利用硬模板法制备了三种多孔结构纳米正极材料并测试其电化学性能,主要研究内容及成果如下:采用硬模板法制备两种复合过渡金属氧化物多孔材料,分别为尖晶石铁酸镍空心球大孔材料和钙钛矿钛酸钡介孔材料,并将该两种材料作为载体与S复合后用于锂硫电池正极(分别记作h-NiFe2O4@S和P-BaTiO3/S),探究其电化学性能。在NiFe2O4空心球的物理限域和极性吸附的共同作用下,h-NiFe2O4@S复合材料表现出优异的电化学综合性能:首次放电比容量为948.7 m A h g-1,表现出较大的比容量;经过200次循环后容量衰减为519.9 m A h g-1,容量保持率为54.80%,循环稳定性良好;且当电流密度分别为200,500,1000,3000 m A g-1时,放电比容量分别为1047,841.6,651.7,373.6 m A h g-1,最后当电流密度再次回到200 m Ag-1时,放电比容量恢复至1042.1 m A h g-1,表现出优异的倍率性能。在BaTiO3介孔材料的物理限域和自发极化的共同作用下,P-BaTiO3/S复合材料相比于同等条件下的C/S复合材料,该复合材料表现出更加优异的循环稳定性、倍率性能和电化学可逆性,在0.1,0.2,0.5,1和2 C的电流密度下,P-BaTiO3/S正极材料的放电比容量分别为891,624.1,561.8,498.9和474.5m A h g-1,当电流密度回到0.1 C时,放电比容量恢复到525.1 m A h g-1。采用硬模板法制备CMK-3有序介孔碳材料,并利用浸渍沉积法将其与过渡金属硒化物Cu2Se纳米颗粒复合后用于钠离子电池,探究其电化学性能,利用CMK-3有序介孔碳材料的物理限域作用容纳电化学反应过程中的体积膨胀,同时增强电极材料导电性,Cu2Se@CMK-3复合材料做正极的钠离子电池表现出良好的电化学综合性能:在0.1 C下经100次循环,平均每次的容量衰减仅为0.33%,表现出优异的循环稳定性,且还具备良好的倍率性能,在0.1,0.2,0.5,1,2 C的电流倍率下,放电容量分别为227,177,127,108,97 m A h g-1

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