环糊精衍生物的合成及在电化学检测中的应用

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作者周勇颖
来源天津科技大学
出版年2019
摘要
环糊精,作为一类内腔疏水、外腔亲水的环状低聚糖分子,能够在水溶液中键合多种客体分子形成超分子复合物,其产生特定的功能可以在诸多领域得以广泛应用,同时环糊精化学也成为当今前沿领域之一。引入各种官能基团对天然环糊精改性能够克服天然环糊精分子识别选择性不强、缺少感光基团等弊端,从而拓展环糊精的应用,这也是环糊精化学的重要研究内容。本文采用几种功能基团对天然环糊精进行修饰获得新型环糊精衍生物,构筑功能性金纳米粒子,与活性炭复合制备电极材料,研究其电化学检测功能。具体内容分为以下几部分:1.采用Appel-Lee反应,合成了全-[6-脱氧-6-溴]-β-环糊精和全-[6-脱氧-6-溴]-γ-环糊精,然后以它们作为中间产物与乙二胺、巯基乙酸、巯基丙酸、对羟基苯甲醛通过亲核取代反应,合成多种全取代环糊精衍生物,全-[6-脱氧-6-胺乙基氨基]-β-环糊精、全-[6-脱氧-(2-羧基甲基)]硫代-β-环糊精及钠盐、全-[6-脱氧-(2-羧基乙基)]硫代-β-环糊精及钠盐、全-[6-脱氧-(2-羧基甲基)]硫代-γ-环糊精及钾盐和全-[6-氧-6-(4-甲酰基苯)]-β-环糊精等环糊精衍生物,通过核磁共振氢谱(1H-NMR)、质谱(MS)和红外光谱(FTIR)等手段进行了表征;2.利用上述制备的环糊精衍生物作为修饰单元制备环糊精修饰金纳米粒子,根据性能效果,选取全-[6-脱氧-(2-羧基甲基)]硫代-β-环糊精钠盐(CT)修饰的金纳米粒子(CT/AuNPs),将CT/AuNPs负载到活性碳(AC)上制备获得新型电极材料;采用扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)对电极材料的形貌结构进行表征,采用环伏安法和电化学阻抗谱法对其进行电化学性能表征;3.将活性碳负载环糊精修饰金纳米粒子(AC/CT/AuNPs)作为电极材料修饰到玻碳电极表面获得新型修饰电极,采用循环伏安和差分脉冲伏安等电化学实验手段探究该修饰电极对对硝基苯酚(p-NP)的电化学传感性能,结果表明,AC/CT/AuNPs具有检测线性范围宽、高灵敏度、稳定性高、重现性好的优点,可用于电催化活性、快速电子转移方面的研究。

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