贫软锰矿制高纯MnSO4溶液并用于电解锰和电催化过程的研究

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作者屈晓娟
来源湖南大学
出版年2014
摘要
低品位软锰矿的高价值利用是一个技术难题。湿化学法提取锰制备硫酸锰溶液是一条可行的利用方法。本文采用两矿加酸浸出法,以硫铁矿和硫酸联合浸出Mn含量为18.9%的湖南永州某低品位软锰矿。最优工艺实验条件为:软锰矿:硫铁矿:硫酸(98%)=1:0.6:0.55(质量比),反应温度为95℃,反应时间2 h,浸出率达到94%。该工艺具有能耗少,成本低,锰浸出率高等特点,是一条经济可行的开发利用低品位软锰矿的适宜方法。比较研究了四种去除浸出液中铁的方法,发现黄铵铁矾-针铁矿联合法有最好的除铁效果,在温度为90℃,反应时间为1 h,经氨水两次调节溶液的pH值至最终点为4.0,趁热抽滤,铁的去除率可达到99.96%。采取硅铁共沉的方法来去除硫酸锰溶液中的杂质硅,在前述基础上继续用氨水三次调节溶液的pH值至终点为5.0~5.2,保温陈化4 h,硅的去除率可达到99.9%以上,溶液中剩余硅含量仅为11.00 ppm、铁含量8.66 ppm,锰的损失率很低。采用常温常压硫化法对浸出液中重金属离子进行去除,沉淀剂为硫化胺,硫化胺的用量为浸出液体积的2.3%,反应时间50 min,终点pH值5.0,溶液中包括Ni在内的各种重金属杂质可得到深度去除,并且溶液中锰损失量很少。经过一系列的净化除杂工艺后,可以得到符合电解要求的纯净硫酸锰溶液。以制备的纯净硫酸锰溶液电解制取锰单质,采用恒电流法,阴极板为不锈钢,阳极板为铅板:隔膜电解槽,阴、阳极板间距为50 mm;电解周期为6 h。在阴极槽中加入柠檬酸化合物或其复配添加剂。在此条件下实施电解锰过程,可得到纯度高达99.95%~99.99%的电解锰。通过在不锈钢板的表面沉积金属锰,再在锰片表面通过处理负载一层锰氧化物,得到一种新型的锰氧化物电极材料,应用于环己醇的电催化氧化,环己醇的转化率可达到92.83%,酸产率约为81.6%。

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