含Re的负载型催化剂的制备及其在油品加氢精制中的应用

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作者朱兆刚
来源辽宁大学
出版年2013
摘要
随着人们环保意识的提高和环保法规的日益严格,开发新型有效的加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱芳催化剂成为加氢精制领域的热点。传统的的CoMo/Al2O3或者NiMo/Al2O3加氢催化剂在传统的加氢精制条件下没有足够的活性来满足汽油、柴油深度加氢脱硫、脱氮、脱芳的要求。为了改进催化剂的活性,方法之一就是需要探索更高活性的新型催化剂。铼的硫化物在加氢催化反应中显示出很高的活性,其活性高于钼和钨的硫化物。与早期的研究相一致,现在很多研究显示氧化锆负载的ReS2在加氢脱硫、加氢脱芳特别是汽油的加氢脱氮显示出高的活性。ReS2/Al203催化剂在噻吩的加氢脱硫方面比商业化CoMO/AI2O3或者NiMo/Al2O3更高的活性。本文采用共沉淀法合成了SiO2-TiO2-ZrO2三元复合氧化物载体,对载体进行X射线衍射、N2吸附表征。测得三元复合氧化物载体的比表面积为265.80 m2·g-1,孔容0.33cm3·g-1,孔径6.86nm,属于大比表面积介孔材料的在一种。相比二元复合氧化物的载体的比表面积、孔容、孔径要大。从XRD谱图分析可知载体的Ti02锐钛矿峰形尖锐,Si02和Zr02峰型较弱。采用共浸渍法制备了WReNi/SiO2-TiO2-ZrO2和WReCo/SiO2-TiO2-ZrO2催化剂活性组分担载量为25%,对催化剂进行X射线衍射和N2气吸附表征。XRD谱图显示载体在负载活性组分之后主峰增强,活性组分特征峰较弱,说明活性组分分散到载体的表面和孔结构中;N2气吸附表明负载活性组分之后载体的比表面积、孔容、孔径都减小,说明活性组分在载体表面得到很好的分散。在相同的反应温度、空速、氢油比,不同的反应压力条件下,对不同活性组分配比的催化剂进行加氢精制活性评价。实验以噻吩、喹啉、四氢萘的正十二烷溶液为模型化合物,以普纯氢为还原气体,在实验室自制的微型固定床反应器上进行加氢加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱芳活性评价。结果表明加氢脱硫转化率随着反应压力的升高而增大;加氢脱硫活性明显高于加氢脱氮和脱芳。加氢脱氮活性较高,随反应压力的升高喹啉的转化率逐渐增大,其中WReCo/SiO2-TiO2-ZrO2在3.5MPa处出现最大值。催化剂的加氢脱芳反应活性最低,且随反应压力的升高而增大,说明压力对催化剂脱芳效果明显。试验选取了反应压力、反应温度、空速、氢油比为正交试验因素,对催化剂的加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱芳进行活性评价,得出了脱硫、脱氮、脱芳的最佳工艺条件

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