水分对煤体封存二氧化碳和驱替甲烷的作用规律和机理摘要
强化煤层气(CH4)开采的深部煤层封存CO2(CO2-ECBM)技术能够有效减排CO2。因此,开展CO2-ECBM技术的研究工作,既有利于缓解CO2导致的气候变暖问题,又有利于提升我国减排CO2的履约能力。深部煤层封存CO2技术是涉及CO2和CH4吸附、解吸、扩散和流动的动态复杂耦合过程。实际煤层中通常含有水分(H2O),研究含水煤层中CO2的吸附以及H2O对注入CO2同步驱替CH4过程的影响,对于进一步完善CO2-ECBM理论体系和较好地实施该技术具有重要意义。为此,本研究以不同变质程度的干燥和平衡水煤样为研究对象,重点探究了四种不同变质程度煤样中H2O的分布特征及其对CO2吸附性能的影响。此外,还开展了不同注入压力下的CO2驱替CH4实验,重点探究了H2O对驱替过程的影响和实际驱替过程中CO2的最佳注入压力。具体研究内容包括:(1)不同煤阶煤中H2O的分布特征及规律;(2)H2O对煤体吸附CO2的作用规律;(3)H2O对CO2驱替CH4过程的影响;(4)驱替过程CO2的最佳注入压力。主要结论如下:(1)四种煤样的水蒸汽等温吸附过程可划分为以下四个阶段:(1)单个H2O分子吸附于煤表面含氧官能团;(2)先前已发生吸附的H2O分子作为新的吸附位点,吸附其他H2O分子;(3)H2O分子聚集并形成水分子簇;(4)H2O分子在介孔内发生毛细管凝聚。此外,H2O在煤中的吸附量主要受控于煤的介孔结构。具体地,酸刺沟(SCG)和寺河(SH)煤样具有较发达的介孔,而东曲(DQ)和新阳(XY)煤样的介孔不发达,因此酸刺沟和寺河煤样的H2O吸附量明显大于东曲和煤样。(2)优化的Brunauer-Emmett-Teller(BET)模型能够很好地描述煤对水蒸汽的吸附行为。模型拟合结果表明,H2O分子在一级吸附位点的吸附势能(E1)和二级吸附位点的吸附势能(E2)均高于40 k J/mol,其远大于CH4和CO2在煤表面的吸附势能。因此相较于CH4和CO2,煤表面对H2O更具亲和性。CO2驱替CH4过程中,煤体内部的H2O会与CO2和CH4形成竞争吸附,进而削弱煤对CO2和CH4的吸附性能。(3)干燥和平衡水煤样单组分CO2吸附研究发现:(1)Ono-Kondo格子模型能够较好地描述四种煤样对高压CO2的吸附静力学行为。简化的双孔隙扩散模型能够较好地描述四种煤样对CO2的高压吸附动力学行为;(2)H2O削弱了煤对单组分CO2的吸附能力并阻碍了CO2在煤的大孔隙和细微孔隙内的吸附和扩散,其主要归因于:H2O会占据煤表面CO2的主要吸附位点和空间,同时占据孔隙通道并堵塞孔喉,导致部分流体难于进入孔隙内部,进而减小CO2吸附量和CO2吸附扩散速率;(3)H2O对煤中CO2吸附性能的削弱作用随煤阶和吸附平衡压力的增大逐渐减弱。(4)干燥和平衡水煤样的CO2驱替CH4实验结果表明:(1)向饱和吸附CH4煤样中注入CO2能够驱替出煤样中的CH4,表明CO2-ECBM技术具有实际可实施性;(2)随着CO2注入压力的增大,煤样的混合流体吸附量以及CO2吸附量逐渐增大,而CH4吸附量逐渐减小。上述结果表明CO2注入压力的增大有助于CO2吸附和CH4解吸;(3)对于本实验中设置的三种CO2注入压力,当CO2注入压力为8.5MPa时可获得CO2最大吸附量和CH4最大解吸量。因此,该压力为本研究中的CO2最佳注入压力;(4)H2O降低了煤样的混合流体吸附量、CO2吸附量和CH4吸附量,表明H2O不利于煤中流体的赋存;(5)尽管H2O增大了CH4解吸率,H2O降低了煤体CH4的初始吸附量,导致实际平衡水煤样的CH4解吸量小于干燥煤样。因此,H2O的存在不利于CH4的同步解吸。
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