铝土矿中杂质硫在拜耳法溶出工序大量以不同硫离子形态进入溶液,对氧化铝生产及产品质量带来诸多不利影响。利用GuassView 5.0对不同硫离子形态建模,采用密度泛函理论(DFT)方法中的B3LYP/6-31G(d, p)计算优化目标离子,获得了S^2-、S₂^2-、SO₃^2-、S₂O₃^2-以及SO₄^2-等离子的最高占有轨道能(E_HOMO)和最低空轨道能(E_LUMO)。计算结果显示,五种含硫离子能量差ΔE_(LUMO-HOMO)大小如下:S^2->SO₄^2->S₂O₃^2->S₂^2->SO₃^2-。即在无外来氧化剂、还原剂存在的条件下,溶液中S^2-形式的硫可以稳定存在,其次是SO₄^2-,S₂^2-、SO₃^2-和S₂O₃^2-则相对稳定性较弱,这与化学定量分析检测获得的高硫铝土矿溶出液中硫离子的赋存形态及分布情况较吻合,可为高硫铝土矿选择性湿法脱硫提供理论支撑。