在常压、无溶剂条件下,以聚乙二醇(PEG)为相转移剂,钾盐为催化剂,碳酸乙烯酯(EC)和硫醇(RSH)为原料合成了β-羟乙基烷基硫醚(RSCH₂CH₂OH)。系统考察了PEG对不同钾盐在RSH的β-羟乙基化反应中的固/液相转移作用以及EC用量对RSCH₂CH₂OH选择性的影响。通过GC和GC-MS计算与测定RSH转化率、RSCH₂CH₂OH选择性和副产物。结果表明,PEG本身没有催化活性,与单独加入0.5%(以RSH物质的量为基准,下同)K₂CO₃相比,同时加入1.0%PEG和0.5%K₂CO₃可显著提高RSH转化率和反应速率。PEG相对分子质量<1000时,PEG对K₂CO₃催化活性的强化作用随着PEG链长度的增长而增强。RSCH₂CH₂OH的选择性随着EC与RSH物质的量比(≥1.02)的增大而降低,副产物为乙烯基烷基硫醚和乙二醇。无溶剂条件下,PEG的加入能有效打破钾盐催化剂与液相反应物之间的相界面限制,增强钾盐催化活性,缩短反应时间,提高产品收率。