Keggin型Sn单取代的杂多酸盐催化合成环己酮摘要
以钨酸钠、乙酸钴、四氯化锡为原料,通过酸化法制备了Sn单取代的杂多酸钾盐K7MⅡW11SnⅣO39OH(M=Co,Fe,Ni,Zn,Mn)及季铵盐QHxCoⅡW11SnⅣO39OH(x=16),采用傅里叶转换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)及电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)对杂多酸盐进行了表征。以环己醇选择性氧化制备环己酮为探针反应,考察了杂多酸盐的催化性能。结果表明,在质量分数30%的过氧化氢水溶液为氧化剂,催化剂(C4H9)4NHxCoⅡW11SnⅣO39OH为0.25 mmol,反应温度85℃,反应时间2 h,环己醇0.05 mol,过氧化氢0.20mol,乙腈0.20 mol的条件下,环己醇的转化率及环己酮的选择性分别可达95.68%、96.75%,并推断出了可能的反应机理,即过渡金属Sn为催化反应的活性中心。
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